Os complexos nitroso de metais de transição são complexos de coordenação que contêm um ou mais ligantes organonitroso (RNO).
Estrutura e ligação Os compostos nitrosos orgânicos ligam-se a metais de várias maneiras, mas mais comumente como ligantes monodentados ligados ao N. Também são conhecidos os ligantes ligados ao O e os ligantes η2-N,O. Dímeros de compostos nitrosos orgânicos também se ligam de maneira bidentada κ2--O,O. Exemplos ilustrativos são Ru(acac)2(C6H5NO)2, onde um par de nitrosobenzenos é monodentado, e [Ru(acac)2(μ–C6H5NO)]2, onde dois nitrosobenzenos fazem a ponte.
Ligantes nitrosos quelantes
Os compostos arilnitroso com um grupo hidroxila flanqueador são bem desenvolvidos, por exemplo, 1-nitroso-2-naftol. Eles são precursores de ligantes quelantes aniônicos N,O. Dinitrosoarenos quelantes são incomuns, mas foram investigados.
Síntese Complexos nitrosos orgânicos podem ser preparados a partir de precursores nitrosos orgânicos pré-formados. Esses precursores geralmente existem como dímeros ligados por N-N, mas o dímero se dissocia facilmente. Este método direto é usado para obter W(CO)5(tert-BuNO) (onde tert-Bu é (CH3)3C). O complexo de Fe-porfirina representado abaixo é preparado por esta rota. Rotas mais complicadas, mas mais biorrelevantes, envolvem a degradação de precursores como nitrobenzeno e fenilhidroxilamina.
Ni(PEt3)4 + i–PrNO2 → Ni(PEt3)2(η2–i–PrNO) + PEt3 + OPEt3 (Et = C2H5, i-Pr = (CH3)2CH)
Relação com a metahemoglobinemia
A metahemoglobinemia é uma doença na qual uma grande fração da hemoglobina no sangue se converte em formas inativas, genericamente chamadas de metahemoglobina. Como a metahemoglobina não é uma transportadora de oxigênio, a metahemoglobinemia é uma doença grave, às vezes fatal. A exposição ao nitrobenzeno, à anilina e seus derivados causa essa doença, que é atribuída à sua conversão em nitrosobenzeno (e derivados), que inativam a hemoglobina formando um complexo com o centro de Fe, impedindo a ligação do O2.
Compostos relacionados Conforme indicado pelas aplicações em tingimento, os compostos nitrosos arílicos quelantes frequentemente formam complexos com cores intensas.
Cupferron, C6H5N(O-)NO, um pró-ligante quelante O-O aniônico, já foi um reagente popular para a análise de íons metálicos. Reagente de Millon, que envolve ligantes à base de nitroso, já foi usado como teste para proteínas.
Referências
Predefinição:Complexos de coordenação